新噸桶型坯的熔體破裂原因及解決方法
熔體破裂(MF)是擠出成型的一種不穩(wěn)定流動(dòng)。聚合物擠出過程中,起初為穩(wěn)定階段;隨熔體剪切應(yīng)力的增加,會(huì)出現(xiàn)表面熔體破裂,即擠出物表面失去鏡面光澤性,流動(dòng)呈表觀穩(wěn)定狀態(tài),直至擠出物出現(xiàn)較嚴(yán)敢的“鯊?fù)闷?rdquo;狀;之后發(fā)生整體館體破裂.即壓力與流速有波動(dòng),擠出物呈規(guī)則畸變(光滑段與粗槌段交變,螺紋狀等),直至出現(xiàn)不規(guī)則崎變。對(duì)HDPE等聚合物,在表面熔體破裂弓整體焴體破裂之間會(huì)出現(xiàn)假穩(wěn)定區(qū),這時(shí)波動(dòng)很細(xì)密(即波動(dòng)頻率很高),擠出物表面呈現(xiàn)微小的粗糙度,不會(huì)影響制品的使用性能。假穩(wěn)定區(qū)對(duì)應(yīng)的剪切速率要比初始穩(wěn)定區(qū)的大一兩個(gè)數(shù)量級(jí)。
對(duì)熔體破裂已提出了不少理論解釋。有一種機(jī)理認(rèn)為,熔體破裂是由熔體在機(jī)頭成型段表面的滑移引起的,即當(dāng)定型段界面上熔體的剪切應(yīng)力超過某一臨界值時(shí),會(huì)開始破壞熔體的黏附,產(chǎn)生起始滑移現(xiàn)象,發(fā)生表面熔體破裂;剪切應(yīng)力的進(jìn)一步提商會(huì)導(dǎo)致糧體館體破裂。還有一種機(jī)理認(rèn)為,訪體在機(jī)頭內(nèi)流動(dòng)時(shí)所受的剪切歷程不盡相同,這樣,離開機(jī)頭后的松弛也就不同,從而引起不同程度的熔體破裂。
目前尚沒能完全從理論上來解釋熔體破裂。但與離模膨脹一樣,熔體破裂也是聚合物焙體彈性的一種表現(xiàn),即焙體彈性是熔體破裂的主要原因。
對(duì)LDPE等聚合物,流動(dòng)曲線(即烙體黏度與剪切速串的關(guān)系曲線)不受熔體破裂的影響,呈連續(xù)狀;而對(duì)線性PE (HDPE、LLDPE)等.流動(dòng)曲線表現(xiàn)出明顯的不連續(xù)性,這是由機(jī)頭壁面處熔體的滑移(這會(huì)降低熔體黏度)引起的。
以LDPE為例,當(dāng)焙體溫度由130℃提高至230℃時(shí),開始發(fā)生焙體破裂的剪切應(yīng)力(即臨界剪切應(yīng)力rc)僅增加約30%,臨界剪切速率(ye)則要增加100倍。因此,一般把r作為判斷開始發(fā)生熔體破裂的指標(biāo)。非極性聚合物(如PS、PP與PE)的&較低,如對(duì)線性PE,開始發(fā)生表面熔體破裂與整體熔體破裂的分別為0.10—0.14MPa與0.40—0.43MPa;對(duì)LDPE,則分別為0.12-0.14MPa與0.14—0.16MPa,即一經(jīng)出現(xiàn)熔體破裂,很快就是整體熔體破裂3對(duì)極性聚合物(如PA、PET),開始發(fā)生熔體破裂的較高(約為 1MPa)。
研究表明,聚合物開始發(fā)生館體破裂的隨其重均分子置(Mw)的倒數(shù)呈線性關(guān)系增加,即隨的提高而降低。擠出吹出—般采用分子里較高的聚合物,不宜高速擠出成型型坯。分子量分布(MWD)對(duì)rt的影響有不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,原因與MWD對(duì)離根膨脹的影響相似,可能在于難以測(cè)量MWD中高分子量尾端的部分。
由于館體破裂是因剪切應(yīng)力超過臨界值而出現(xiàn)的,故型坯擠出速串、熔體溫度、機(jī)頭結(jié)構(gòu)與?诔叽绲染鶎(duì)熔體破裂的發(fā)生有影響。
型坯的連續(xù)擠出多數(shù)是在穩(wěn)定流動(dòng)區(qū)進(jìn)行的,僅當(dāng)擠出速率很高時(shí),才會(huì)發(fā)生熔體破裂。采用間歇方式擠出HDPE等徹坯時(shí),可考慮在假穩(wěn)定區(qū)進(jìn)行,以減小型坯擠出時(shí)間通過程序控制型坯以吹塑壁厚相差較大的制品時(shí),由于機(jī)頭?陂g隙變化較大,有可能出現(xiàn)不同程度的熔體破裂。
通過適當(dāng)提高機(jī)頭溫度(如加熱口模、芯棒)或降低型坯擠出速率可消除烙體破裂,但這會(huì)增加吹塑的成型周期。消除館體破裂較理想的方法有以下兩種。
、僭诰酆衔镏屑尤爰庸ぶ鷦ㄈ绾鷱椥泽w)。這可改變機(jī)頭壁面的流動(dòng)邊界條件,但不會(huì)影響熔體的流變性能。
、诟纳茩C(jī)頭成型階段材質(zhì)的性能。這可通過采用合適的材料來實(shí)現(xiàn),如銅鋅合金(含鋅20%-40%)。當(dāng)溢度島于150℃時(shí),表面會(huì)發(fā)生脫鋅現(xiàn)象,產(chǎn)生對(duì)某些聚合物(如PE)熔體有很大吸引力的某種化學(xué)形式的锏(如氧化銅),改善熔體與機(jī)頭成型段表面的黏附力,以消除熔體破裂。還可在成型段表面涂覆四氟乙烯或鍍上特殊合金來消除熔體破裂。
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